EVA北有機EVAY2022

聚合催化劑粒子具有能把它們的形貌復制給其所制備聚稀 烴粉料顆粒的特殊能力。如球形催化劑粒子通常生成球形的粉料顆粒，如高孔隙率催化劑 粒子通常生成高孔隙率的粉料顆粒。鑒于Ziegler-Natta型烯烴聚合催化劑的這種性質， 近年來研究人員制備了球形的聚烯烴催化劑。通過這種球形催化劑可以制備具有較好流動 性能的球形聚烯烴粉料，此性能對于粉料的輸送過程極為有利。

球形聚烯烴催化劑主要通過以下幾種方式制備得到：

1、通過乳化成形的 方法制備球形載體，進行脫醇載鈦處理，如專利 CN1091748A所述；

通過乳化成形的方法制備，如專利CN1701081A所述。以上球形催化劑 的制備方法1和3均涉及乳化成型工藝，不僅流程較長，且需要特殊的反應試劑；而制備方 法2雖然步驟相對簡單，但需要特殊的噴霧干燥設備，且產品力度分散性很大，并且容易產 生空心粒子，聚合得到的粉料堆積密度較低。因此，如果能夠找到一種制備球形或橢球形聚 烯烴催化劑的簡易方法，則具有較好的工業前景。

作用溶解析出型催化劑的代表，N型聚丙烯催化劑是由中國石化北京化工研究院 于1985年研發成功的一種聚烯烴催化劑。但其在聚乙烯領域的應用改型產品（中國 專利CN1463991A)，由于催化劑制備工藝較復雜，在催化劑析出成型之后，催化劑粒形和應用性能指標也不夠理想，所 以競爭力不強，沒有獲得真正推廣應用。

但N系基礎的聚烯烴催化劑有自身的特點和優勢，催化劑球形度雖然不很理想， 但是粒度較均一，且結構較致密。在聚乙烯應用方面進行改進，完全可以革除后續冗長的處 理步驟，且對已有的生產設備無需改進即可投入生產。需要解決的是如何制備出球形度更 好，規整度更高，活性堆積密度等性能進一步提升的催化劑產品。

我們經過研究發現，N系基礎催化劑是將氯化鎂溶解于有機環氧化合物、有機磷化 合物溶劑體系中，形成均勻溶液后與鈦化合物混合，在助析出劑存在的條件下，重新析出得 到的。此類催化劑粒徑通常小于50 μ m，每個催化劑粒子是由數個至數十個μ m級的小球聚 集組成的。每個小球均具有一個生長中心，由沿生長中心徑向排列的放射狀長棍結晶聚集 組成，結晶長度接近小球的半徑（如圖1所示）。由于此類催化劑為非球形，所以其乙烯聚 合所得的粉料粒子也為非球形（如圖2所示）。非球形粉料粒子的堆砌不夠緊密，導致其粉 料堆積密度高不超過0. 40g/ml，且粉料流動性不佳。

，如果能夠制備出球形/橢球形的類N型聚烯烴催化劑，則不僅能夠提高粉料 的堆積密度，還可以提高粉料的流動性。這需要實現對催化劑的析出成形的控制，使 得催化劑粒子由多個小球聚集組成轉化為僅由單個小球生長得到，這涉及復雜的結晶生長 控制技術，至今未見文獻報道。

然而本發明人經研究發現，某些種類的給電子體對于N系列聚烯烴催化劑的析出 成形具有顯著的調控作用，我們將其稱為共析出劑。特別是向體系中引入環醚類給電子體 充當共析出劑，則可以制備出球形/橢球形的催化劑粒子。該類催化劑粒子具有特殊的物 理結構：1、該類催化劑粒子為球形/橢球形（如圖3所示）；2、每個催化劑粒子僅具有一個 生長中心（如圖4所示）；3、催化劑粒子由沿生長中心徑向排列的放射狀長棍結晶聚集組 成，結晶長度接近粒子的半徑，長棍結晶的長徑比為10:1~100:1。